锂枝晶的形成仍然是一个谜,但材料工程师正在研究 产生树突的条件以及如何阻止它们。
从历史上看,就像几十年前一样,可充电锂金属电池是危险的。 这些电池很快就被放弃,取而代之的是锂离子电池,其中包含 不含金属锂,现已广泛使用。努力继续推动能源 密度上升,成本下降,我们再次探索如何高效、安全地使用 电池中的锂金属。固态电池不含易燃液体,可能 成为解决方案。 然而,由于锂金属仍然被发现,进展已经放缓。 一种使电池短路并限制循环寿命的方法。
固态锂电池是能源存储的圣杯。有潜力 对从个人移动设备到工业可再生能源的一切影响, 这些困难是值得克服的。目标:打造安全且寿命长的锂电池。挑战:使用固态电解质并阻止地层短路 和锂枝晶的生长。
在一篇新的受邀专题论文中发表,足球比赛结果的材料工程师对这个问题进行了权衡。 他们的做法不同寻常。他们专注于锂在维度上的独特力学 这是你头上头发直径的一小部分——鳞片要小得多 比大多数其他人想象的要多。
关于研究员
“人们认为锂像黄油一样柔软,那么它怎么可能具有 穿透陶瓷固体电解质隔膜的强度?”埃里克·赫伯特问, 助理教授材料科学与工程足球比赛结果,该研究的领导者之一。他说答案并不直观 ——越小越强。微小的物理缺陷,如微裂纹、孔隙或表面粗糙度 不可避免地存在于锂阳极和固体电解质之间的界面处 分隔符。在相应的长度尺度上放大锂金属的力学 有了这些微小的界面缺陷,事实证明锂比锂强得多 它处于宏观或体长度尺度。
“锂不喜欢压力,就像你我不喜欢压力一样,所以它只是尝试 找出如何消除压力,”赫伯特说。 “我们所说的 是在小长度尺度上,锂不太可能接触到 它使用的正常机制来缓解压力,它必须依赖其他较少的机制 缓解压力的有效方法。”
在锂等每种晶体金属中,都存在称为位错的原子级缺陷 需要缓解大量的压力。宏观或整体长度 鳞片、位错可以有效地消除应力,因为它们允许相邻平面 原子可以像一副纸牌一样轻松地相互滑过。然而,在小 长度尺度和相对于金属熔点的高温,机会 在受力体积内发现位错的概率非常低。在这些条件下, 金属必须找到另一种方式来缓解压力。对于锂来说,这意味着 切换到扩散。应力将锂原子推离受压体积 – 类似于在原子机场走道上被带走。与脱位相比 运动、扩散效率很低。这意味着在小长度尺度上,扩散 控制应力释放而不是位错运动,锂可以支持超过 比宏观长度尺度上的应力或压力高 100 倍。
赫伯特和他的共同领导者、MTU 教授斯蒂芬可能会出现灾难性的问题 哈克尼,称为缺陷危险区。该区域是物理缺陷尺寸的窗口 由扩散和位错运动之间的应力消除竞争来定义。 最坏的情况是物理界面缺陷(微裂纹、孔隙或表面 粗糙度)太大,无法通过扩散有效消除应力,但太小 通过位错运动来消除应力。在这个逆向金发姑娘问题中, 锂内部的高应力会导致固体电解质和整个电池 灾难性的失败。有趣的是,危险区域的大小与 观察到的锂枝晶。
“提供非常薄的固态电解质和高电流密度 消费者期望的电池电量和短充电时间的条件是 有利于锂枝晶失效,因此技术必须解决枝晶问题 进步,”哈克尼说。 “但是为了使固态技术可行,功率 必须解决能力和循环寿命限制。当然,第一步 解决问题就是要了解根本原因,这就是我们正在努力的 与当前的工作有关。”
哈克尼指出,越小越好的概念并不新鲜。材料工程师 自 20 世纪 50 年代以来,人们一直在研究长度尺度对机械行为的影响,尽管 考虑锂枝晶和固体电解质尚未广泛应用 问题。
“我们认为这种‘越小越好’范式直接适用于观察到的 锂枝晶尺寸,并通过我们对非常干净、厚的锂的实验证实 薄膜的应变率与枝晶不稳定性的开始有关 充电,”哈克尼说。
为了严格检验他们的假设,赫伯特和哈克尼进行了纳米压痕 由顶级电池研究人员生产的高纯度锂薄膜进行实验, 南希·杜德尼.
“锂金属的整体特性已得到很好的表征,但这可能并不适用 与可能起作用的缺陷和不均匀电流分布的规模有关 在非常薄的固态电池中,”杜德尼说。 “本文提出的模型 是第一个绘制出更强的锂会影响循环寿命的条件的人 性能。 这将指导未来固体电解质和电池的研究 设计。”
团队的下一步计划是检查温度和电化学的影响 小长度尺度下锂机械行为的循环。这会有所帮助 他们更好地了解现实世界的条件和策略,使下一代 电池不受锂枝晶形成和生长的影响。
赠款和资金
能源部能源效率和可再生能源办公室的先进电池材料 研究计划;塔德克
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